一、含油(yóu)废水的定义
含(hán)油废水是指:含有脂(脂肪酸、皂类、脂肪(fáng)、蜡等)及各种(zhǒng)油类(lèi)(矿物(wù)油(yóu)、动植物油)的废水。含油(yóu)废水的(de)特(tè)点是COD、BOD高,有一定的气味和色度、易燃、易氧化分解,一般比水轻、难溶于水,含油废水是一种量大面广且(qiě)危害严重的工业废水(shuǐ),其污(wū)染主要表现在以下(xià)几个方面(miàn):
1、恶(è)化水质、危害水产资源;
2、危害(hài)人体健康;
3、污(wū)染大气;
4、影响(xiǎng)农(nóng)作(zuò)物生产(chǎn);
5、影响自然景(jǐng)观;
6、影(yǐng)响洁净的自然(rán)水源。
鉴(jiàn)于含油废水的(de)污染性,我国规定含油废水(shuǐ)最高允许排放浓度(dù)为1mg/L。
二、油在水中的存(cún)在形式
1、悬浮油:粒度≥100μm,静置后(hòu)能较快上浮,以连续相的油膜漂浮在(zài)水面上;
2、分散油:粒度为10-100μm,悬浮、弥散在水箱中,在足够(gòu)时间(jiān)静置或外力的作用(yòng),可凝(níng)聚成较大(dà)的油滴上浮(fú)到水面,也(yě)可能进一步变小,转化成(chéng)乳化油;
3、乳化油:粒度为0.1-10μm(极(jí)微细的(de)油滴),由(yóu)于油-水界(jiè)面有(yǒu)表面活性剂的影响,以水包油的形式(shì)稳定地分散(sàn)在水中,单纯用静(jìng)置的方法很难实现油水(shuǐ)分离。
一般(bān)的(de)含(hán)油废(fèi)水中,上述3种油不一定都会存在,但是(shì)在代表性行业,例如电(diàn)镀废水(shuǐ)中则都(dōu)存在,油脂浓度一般在300-500mg/L,其中乳(rǔ)化油所占比例最(zuì)大。
对于含油废水的处理方(fāng)法,总结起(qǐ)来有以(yǐ)下10种常见(jiàn)方法:
1、沉(chén)降分离法
沉降分离法是利用油水(shuǐ)两相的密(mì)度差及油(yóu)和水的不相溶性进(jìn)行分离的(de),属(shǔ)一级(jí)处(chù)理。沉降分离在隔油池中进行,常见的有平流(liú)式、平(píng)行板式、波纹板(bǎn)式等(děng)型式。平流式隔(gé)油池(chí)的设(shè)计主要基(jī)于(yú)斯(sī)托克斯公式,由公式(shì)可求得(dé)一定表面积的隔油池所能除去的最小油(yóu)滴(dī)直(zhí)径。隔油池(chí)水流状态对(duì)除油(yóu)能(néng)力和效果(guǒ)也(yě)有很大影响,最好(hǎo)的(de)水流状态(tài)是(shì)层流状态,它有利于油滴的上升和固相的沉降。
2、粗(cū)粒化法(fǎ)
利用油(yóu)水两相对聚结(jié)材料亲和力的不同来进(jìn)行分离。含油废水通过粗粒化材料时,其中细小的油滴聚结成较大的油粒,从而(ér)加大上浮(fú)速(sù)度,属二(èr)级处理(lǐ)。
粗粒化法是将材料填(tián)充于粗粒化装置中,当废水通(tōng)过时可以去除(chú)其中(zhōng)的分散油。该技(jì)术关(guān)键是(shì)粗粒化材料,材料的形状主(zhǔ)要有纤(xiān)维状(zhuàng)和颗粒。常用的亲水性材料是在聚酰胺、聚乙烯醇、维(wéi)尼(ní)纶等(děng)纤(xiān)维内(nèi)引入酸基(磺酸基、磷(lín)酸(suān)基等)和盐类,亲油性材(cái)料主要有蜡状球,聚(jù)烯系或聚苯乙烯系球体或发泡(pào)体,聚(jù)氨酯发泡体等,有学者认(rèn)为(wéi)其接触角小于7°为好。
通过污水在粗粒化前后油(yóu)珠粒(lì)径(jìng)分(fèn)布的变化来判定除(chú)油效果及工艺可行性,主要评价(jià)指(zhǐ)标为油的去(qù)除率及出水含油。
粗(cū)粒化(huà)法无(wú)需外加(jiā)化学试剂,无二次污染,设(shè)备占地面积小(xiǎo),基建费用(yòng)较(jiào)低。
但用此法处理含油废水(shuǐ)要求进口浓(nóng)度较低,因此进入设备前的(de)含油废水必须(xū)经预处(chù)理(lǐ),否则出(chū)水油浓度较高(一般高于10mg/L),常需(xū)再进行深度处理(lǐ)。
3、过滤(lǜ)法
利用颗粒介(jiè)质滤床的截留及惯性碰撞、筛分、表面(miàn)黏附、聚并等(děng)机理(lǐ),去除水中油(yóu)份(fèn),一般用于二级处理(lǐ)或深度处(chù)理。常见的颗(kē)粒介(jiè)质(zhì)滤(lǜ)料有石英砂、无烟煤、玻璃(lí)纤维、高分子聚合物(wù)等。
对某机车(chē)厂含油(yóu)废水先经隔(gé)油、混凝沉(chén)淀、再经过滤,出水各项指标均达排放标准,油去除率可达95%,完全(quán)可用于有关(guān)生产(chǎn)车间。
过滤法设备简单、操作方便(biàn),投资费用低(dī)。但随运行时间的增(zēng)加,压力下降(jiàng)逐渐增大,需经常进行反冲洗,以(yǐ)保证(zhèng)正常运行。
4、膜分离法
膜分离法(fǎ)是S.Sourirajan所开拓(tuò),并在近20多年来迅速发展起来的分(fèn)离技术。
膜(mó)分离法(fǎ)处理含油废水是(shì)利用(yòng)多孔薄膜为分离介质,截留含油(yóu)废水中的(de)油及表(biǎo)面活性(xìng)剂而(ér)使水分子通过,达到油水分离目(mù)的。膜分离(lí)技术的关键(jiàn)是膜(mó)和(hé)组件的选择(zé)。
膜材料可分为髙分子膜和无机膜,常(cháng)用的高分子(zǐ)膜有(yǒu)醋(cù)酸纤维膜、聚(jù)砜膜、聚丙烯膜、聚偏氟(fú)乙烯膜等;常用的无机膜材料有氧(yǎng)化铝(lǚ)、氧化锆、氧化钛等。按孔(kǒng)径(jìng)大小又可分微滤(lǜ)、超滤、反(fǎn)渗透等。最适合于排放要求高、处理量不大的含(hán)油废水。
5、浮选法
浮选法是利用油珠粘附于(yú)水中(zhōng)的微(wēi)气(qì)泡后使浮力(lì)增(zēng)大而浮上(shàng)分离,主要用来处理含油废水(shuǐ)中靠(kào)重力(lì)分离自然上浮难以去除(chú)的分散油、乳化油和(hé)细小的悬浮固(gù)体(tǐ)物(wù)(要投(tóu)放无机或有机的絮凝(níng)剂)。
由于(yú)空气微泡由非极性(xìng)分子组成,能与水性的油(yóu)结(jié)合在一起(qǐ),带着(zhe)油滴(dī)一起上升,上浮(fú)速度可提高近千倍,所以油水分离效率很髙。根(gēn)据产生气泡的(de)方式(shì)不同,又(yòu)可分(fèn)为加(jiā)压溶(róng)气(qì)浮选法、叶轮(lún)浮选法和曝气浮(fú)选(xuǎn)法。
为提高浮选效果,可再向废水中加入无机或有机高分子絮凝剂,即为(wéi)絮(xù)凝浮选法,则对油水分离的效果(guǒ)还会提高。目(mù)前该法已被广泛应(yīng)用于油田废水石油化工废水(shuǐ)、食品油生产废水等的(de)处(chù)理、工艺(yì)较为成熟。
6、吸(xī)附法
吸附(fù)法是利用多孔固体吸附剂对含油废(fèi)水中的溶解油及其它(tā)溶(róng)解性有机物进行表面(miàn)吸附。常用的(de)吸附剂有活性炭,活性(xìng)炭不仅对(duì)油有很好的吸附性(xìng)能,而且能同(tóng)时有效(xiào)地吸附废水中的其它有机物,但吸(xī)附容量有限(对油一般(bān)为30—80mg/g),且(qiě)成本(běn)高,再生困难,限制了它的应(yīng)用(yòng)。
经吸(xī)附法处理后出水油含(hán)量可在5mg/L以下,因(yīn)此吸附法一般只用于含油废水的(de)深度处理。徐(xú)根良等对拆船(chuán)厂含油废(fèi)水进(jìn)行处理,出水油含量在5mg/L以下,多数在1mg/L以下。所(suǒ)用吸附剂为改(gǎi)性膨润土、磺化(huà)煤、废旧(jiù)活性炭(tàn)、碎焦(jiāo)炭(tàn)、有机纤(xiān)维等易(yì)得原料。
7、凝聚(jù)法
凝聚法(fǎ)是向废水中投加(jiā)一定比例的絮凝剂,在废水中生成亲(qīn)油(yóu)性的絮(xù)状物,使微水油(yóu)滴吸附于其上,然后(hòu)用沉降或(huò)气浮的方法将油分(fèn)去除。
常用(yòng)的有(yǒu)硫酸铝(lǚ)、硫酸亚铁、三(sān)氯化铁、聚合氯化铝、聚合氯(lǜ)化铝等(děng)无机絮凝剂和聚丙烯(xī)酰胺、丙烯酰胺等有机絮凝剂,不同絮凝剂的PH值使用范围(wéi)不同。
为加强絮凝效果,往往两个(gè)絮凝剂复(fù)合使用。此法(fǎ)投药量大,排渣量大,适(shì)用于处理废水量很大,而含(hán)油量较(jiào)少的乳物(wù)油或其它细小悬浮物。
8、盐析(xī)法
盐(yán)析法(fǎ)是向(xiàng)废(fèi)水中投加无(wú)机(jī)盐类电解(jiě)质。电(diàn)解质把油珠扩散层的阳离(lí)子全部被(bèi)赶(gǎn)到(dào)了吸(xī)附层中,导致双电层破坏,油珠则变(biàn)成中性,油珠间吸(xī)引力恢复而相互聚并(bìng),从而达到破乳目的。
常用的电解质是钙、镁、铝的(de)盐类(lèi),它(tā)既可中和电荷又可转换表面活(huó)性(xìng)剂性质,使处理效(xiào)果提高(gāo)。盐析法投盐量(liàng)一(yī)般在1%-5%之间,经盐(yán)析法处理后,出水油的含(hán)量一般(bān)大于10mg/L。但该(gāi)法聚析速(sù)度慢,沉降分离(lí)时间长,设备占地面积大,而且对由表面活性剂稳定的(de)含油乳状(zhuàng)液的处理效果不好(hǎo)。
9、电解法
电解法包括电解凝聚(jù)吸附法和(hé)电(diàn)解浮上法。电(diàn)解凝聚吸附是利用溶(róng)解性(xìng)电极电解(jiě)乳化油废水。从溶解性阳极(Fe或Al)溶解出金属离子,金属离子发生水解作用生成氢氧(yǎng)化物(wù)吸附、凝聚乳(rǔ)化油(yóu)和溶解油,然后沉降(jiàng)除去油分。
此法主要适用于(yú)机(jī)加工工业中冷却润滑液在化学絮(xù)凝后的二级处理(lǐ)。电解凝聚(jù)吸附法具有占地面积小、操作(zuò)简单、处理效(xiào)果(guǒ)好(hǎo)、浮渣量(liàng)相(xiàng)对较少等优点,但它存在阳极金属消(xiāo)耗量大、需大量盐类作辅助药剂、耗电量高(gāo)、运行费用较高等缺点(diǎn),此外,对存在的阳(yáng)极钝化问(wèn)题虽研究较多,但仍未(wèi)根本(běn)解(jiě)决。
10、生物化学(xué)法
生物化(huà)学法去除水中溶解油的效果很好,但是(shì)不(bú)能(néng)去除(chú)分散油和悬浮油,一旦系统中进入了后两者油,会对整(zhěng)个生(shēng)化系(xì)统(tǒng)带来很大(dà)的冲击(jī),所以应用生化(huà)法处理含油(yóu)废水时(shí),一定要做(zuò)好预处理工作,把水中的悬浮油(yóu)和分散(sàn)油(yóu)去掉后。